1,硬氮化:學(xué)名‘滲氮’,也有人稱為常規(guī)氮化。滲入鋼表面的是單一的‘氮’元素,在方法上有氣體法和離子法等。對(duì)于結(jié)構(gòu)零件通常選用的鋼種為含鉻、鉬、鈦、鋁等合金元素的專用鋼,也有在其它鋼種上進(jìn)行滲氮的,例如不銹鋼、模具鋼等。滲氮處理的溫度通常在480~540℃范圍(既要保持工件的心部的調(diào)質(zhì)硬度又要使?jié)B氮層的硬度達(dá)到要求值),處理的時(shí)間按照要求深度不同,一般為15~70小時(shí),甚至更長(zhǎng)。滲氮的著眼點(diǎn)是希望獲得較深厚度(0.1~0.65mm,也有要求更深一些的)具有高硬度的呈彌散狀的合金氮化物層(即擴(kuò)散層),對(duì)于出現(xiàn)外表層的化合物層(白亮層)則希望盡可能的淺簿,甚至希望沒(méi)有。' d, B+ n' Q* X; Y' s" O- K6 l
2,軟氮化:學(xué)名‘氮碳共滲’,早期把蘇聯(lián)(俄羅斯)的液體法翻譯為‘低溫氰化’,F(xiàn)在國(guó)內(nèi)流行的有氣體法、無(wú)(低)毒液體法和離子法。滲入鋼表面的元素以‘氮’為主,同時(shí)添加了‘碳’。碳的加入使表面化合物層(白亮層)的形成和性能得到某些甚至是明顯的改善。這里要強(qiáng)調(diào)一下,和滲氮不同的地方是:氮碳共滲的著眼點(diǎn)是希望獲得一定厚度(一般為10~20μm,也有要求20μm以上的,目前實(shí)驗(yàn)室里據(jù)稱在碳素鋼上曾經(jīng)達(dá)到的厚度為110μm)硬度高、脆性小、沒(méi)有或很少疏松等性能優(yōu)良的白亮層,至于次表面的擴(kuò)散層,按照鋼種和使用要求不同雖然有時(shí)需要作某些調(diào)整,但處于次要地位了。氮碳共滲的適用廣泛,幾乎覆蓋所有常用鋼種和鑄鐵。以碳素鋼為例,按照氮碳共滲處理的溫度分為鐵索體氮碳共滲(520~590℃)和奧氏體氮碳共滲(600~720℃),處理的時(shí)間一般為2~6小時(shí),前者獲得的白亮層為鐵氮化合物,后者快冷后在鐵氮化合物層的下面還有一層含氮奧氏體+馬氏體層(5~12μm)。為了增強(qiáng)和改善白亮層的性能,我國(guó)的熱處理工作者還采用了在滲氮的同時(shí)又單獨(dú)或組合添加硼、氧、硫、稀土等元素,做了大量的工作,并且大都不同程度的取得看得出來(lái)的效果。這種探索,至今方興未艾,是熱處理工作者孜孜以求的熱點(diǎn)之一。. G" J: J8 [; D
3,‘軟氮化’含義不是指獲得的硬度比所謂的‘硬氮化’的硬度低,而是含有簡(jiǎn)便、省事、費(fèi)用低的意思。
+ Q/ s' _& ?- j3 ~) u P$ _氮化包括氣體氮化、輝光離子氮化和軟氮化,軟氮化是一種通俗的叫法,嚴(yán)格的講,軟氮化是一種以滲氮為主的低溫氮碳共滲,主要特點(diǎn)是滲速快(2-4h),但滲層。ㄒ话阍0.4以下),滲層梯度陡,硬度并不低,如果是液體氮化,硬度甚至略高于氣體氮化。 氣體氮化可以做到深滲層,它的硬度梯度緩,比軟氮化承受的載荷高,外觀漂亮,缺點(diǎn)是周期長(zhǎng),表面有脆性相,一般要有一道精加工(加工余量很小,一般1絲到2絲)。 輝光離子氮化有氣體氮化的優(yōu)點(diǎn),在0.4㎜滲層以下,滲速比氣體氮化快的多,而且表面不會(huì)有脆性相,可以局部氮化,缺點(diǎn)是成本略高,對(duì)形狀復(fù)雜或帶長(zhǎng)孔的工件效果不好。 變形方面應(yīng)該是輝光離子氮化變形最小,實(shí)際中相差很小,很多時(shí)候幾乎一樣。 軟氮化實(shí)質(zhì)上是以滲氮為主的低溫氮碳共滲,鋼的氮原子滲入的同時(shí),還有少量的碳原子滲入,其處理結(jié)果與一般氣體氮化相比,滲層硬度較氮化低,脆性較小,故稱為軟氮化。 1、軟氮化方法分為:氣體軟氮化、液體軟氮化及固體軟氮化三大類。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)中應(yīng)用最廣泛的是氣體軟氮化。氣體軟氮化是在含有活性氮、碳原子的氣氛中進(jìn)行低溫氮、碳共滲,常用的共滲介質(zhì)有尿素、甲酰胺、氨氣和三乙醇胺,它們?cè)谲浀瘻囟认掳l(fā)生熱分解反應(yīng),產(chǎn)生活性氮、碳原子。 活性氮、碳原子被工件表面吸收,通過(guò)擴(kuò)散滲入工件表層,從而獲得以氮為主的氮碳共滲層。 氣體軟氮化溫度常用560-570℃,因該溫度下氮化層硬度值最高。氮化時(shí)間常為2-3小時(shí),因?yàn)槌^(guò)2.5小時(shí),隨時(shí)間延長(zhǎng),氮化層深度增加很慢。 2、軟氮化層組織和軟氮化特點(diǎn):鋼經(jīng)軟氮化后,表面最外層可獲得幾微米至幾十微米的白亮層,它是由ε相、γ`相和含氮的滲碳體Fe3(C,N)所組成,次層為的擴(kuò)散層,它主要是由γ`相和ε相組成。 軟氮化具有以下特點(diǎn): (1)、處理溫度低,時(shí)間短,工件變形小。 (2)、不受鋼種限制,碳鋼、低合金鋼、工模具鋼、不銹鋼、鑄鐵及鐵基粉未冶金材料均可進(jìn)行軟氮化處理。工件經(jīng)軟氮化后的表面硬度與氮化工藝及材料有關(guān)。 3、能顯著地提高工件的疲勞強(qiáng)度、耐磨性和耐腐蝕性。在干摩擦條件下還具有抗擦傷和抗咬合等性能。 4、由于軟氮化層不存在脆性ξ相,故氮化層硬而具有一定的韌性,不容易剝落。 因此,目前生產(chǎn)中軟氮化巳廣泛應(yīng)用于模具、量具、刀具(如:高速鋼刀具)等、曲軸、齒輪、氣缸套、機(jī)械結(jié)構(gòu)件等耐磨工件的處理。 與滲氮區(qū)別主要是: 1.在一定溫度下向試件表面滲入氮、碳,以滲氮為主,但非單純滲氮。 2.處理時(shí)間比氮化短。 3.其表面白層相比滲氮白層而言脆性要小。 4.軟氮化應(yīng)用的材料比較廣泛。 5軟氮化比普通氮化周期短,溫度略低,因此變形更小,但硬度和氮化層厚度略差,且氣體軟氮化無(wú)毒 氮化處理又稱為擴(kuò)散滲氮。氣體滲氮在1923年左右,由德國(guó)人Fry首度研究發(fā)展并加以工業(yè)化。由於經(jīng)本法處理的制品具有優(yōu)異的耐磨性、耐疲勞性、耐蝕性及耐高溫,其應(yīng)用范圍逐漸擴(kuò)大。例如鉆頭、螺絲攻、擠壓模、壓鑄模、鍜壓機(jī)用鍜造模、螺桿、連桿、曲軸、吸氣及排氣活門(mén)及齒輪凸輪等均有使用。 一、氮化用鋼簡(jiǎn)介 傳統(tǒng)的合金鋼料中之鋁、鉻、釩及鉬元素對(duì)滲氮甚有幫助。這些元素在滲氮溫度中,與初生態(tài)的氮原子接觸時(shí),就生成安定的氮化物。尤其是鉬元素,不僅作為生成氮化物元素,亦作為降低在滲氮溫度時(shí)所發(fā)生的脆性。其他合金鋼中的元素,如鎳、銅、硅、錳等,對(duì)滲氮特性并無(wú)多大的幫助。一般而言,如果鋼料中含有一種或多種的氮化物生成元素,氮化后的效果比較良好。其中鋁是最強(qiáng)的氮化物元素,含有0.85~1.5%鋁的滲氮結(jié)果最佳。在含鉻的鉻鋼而言,如果有足夠的含量,亦可得到很好的效果。但沒(méi)有含合金的碳鋼,因其生成的滲氮層很脆,容易剝落,不適合作為滲氮鋼。 一般常用的滲氮鋼有六種如下: (1)含鋁元素的低合金鋼(標(biāo)準(zhǔn)滲氮鋼) (2)含鉻元素的中碳低合金鋼 SAE 4100,4300,5100,6100,8600,8700,9800系。 (3)熱作模具鋼(含約5%之鉻) SAE H11 (SKD – 61)H12,H13 (4)肥粒鐵及麻田散鐵系不銹鋼 SAE 400系 (5)奧斯田鐵系不銹鋼 SAE 300系 (6)析出硬化型不銹鋼 17 - 4PH,17 – 7PH,A – 286等 含鋁的標(biāo)準(zhǔn)滲氮鋼,在氮化后雖可得到很高的硬度及高耐磨的表層,但其硬化層亦很脆。相反的,含鉻的低合金鋼硬度較低,但硬化層即比較有韌性,其表面亦有相當(dāng)?shù)哪湍バ约澳褪男。因此選用材料時(shí),宜注意材料之特徵,充分利用其優(yōu)點(diǎn),俾符合零件之功能。至于工具鋼如H11(SKD61)D2(SKD – 11),即有高表面硬度及高心部強(qiáng)度。 二、氮化處理技術(shù): 調(diào)質(zhì)后的零件,在滲氮處理前須徹底清洗干凈,茲將包括清洗的滲氮工作程序分述如下: (1)滲氮前的零件表面清洗 大部分零件,可以使用氣體去油法去油后立刻滲氮。但在滲氮前之最后加工方法若采用拋光、研磨、磨光等,即可能產(chǎn)生阻礙滲氮的表面層,致使?jié)B氮后,氮化層不均勻或發(fā)生彎曲等缺陷。此時(shí)宜采用下列二種方法之一去除表面層。第一種方法在滲氮前首先以氣體去油。然后使用氧化鋁粉將表面作abrassive cleaning 。第二種方法即將表面加以磷酸皮膜處理(phosphate coating)。 (2)滲氮爐的排除空氣 將被處理零件置于滲氮爐中,并將爐蓋密封后即可加熱,但加熱至150℃以前須作爐內(nèi)排除空氣工作。 排除爐內(nèi)的主要功用是防止氨氣分解時(shí)與空氣接觸而發(fā)生爆炸性氣體,及防止被處理物及支架的表面氧化。其所使用的氣體即有氨氣及氮?dú)舛N。 排除爐內(nèi)空氣的要領(lǐng)如下: (1)被處理零件裝妥后將爐蓋封好,開(kāi)始通無(wú)水氨氣,其流量盡量可能多。 (2)將加熱爐之自動(dòng)溫度控制設(shè)定在150℃并開(kāi)始加熱(注意爐溫不能高於150℃)。 (3)爐中之空氣排除至10%以下,或排出之氣體含90%以上之NH3時(shí),再將爐溫升高至滲氮溫度。 (3)氨的分解率 滲氮是鋪及其他合金元素與初生態(tài)的氮接觸而進(jìn)行,但初生態(tài)氮的產(chǎn)生,即因氨氣與加熱中的鋼料接觸時(shí)鋼料本身成為觸媒而促進(jìn)氨之分解。 雖然在各種分解率的氨氣下,皆可滲氮,但一般皆采用15~30%的分解率,并按滲氮所需厚度至少保持4~10小時(shí),處理溫度即保持在520℃左右。 (4)冷卻 大部份的工業(yè)用滲氮爐皆具有熱交換幾,以期在滲氮工作完成后加以急速冷卻加熱爐及被處理零件。即滲氮完成后,將加熱電源關(guān)閉,使?fàn)t溫降低約50℃,然后將氨的流量增加一倍后開(kāi)始啟開(kāi)熱交換機(jī)。此時(shí)須注意觀察接在排氣管上玻璃瓶中,是否有氣泡溢出,以確認(rèn)爐內(nèi)之正壓。等候?qū)霠t中的氨氣安定后,即可減少氨的流量至保持爐中正壓為止。當(dāng)爐溫下降至150℃以下時(shí),即使用前面所述之排除爐內(nèi)氣體法,導(dǎo)入空氣或氮?dú)夂蠓娇蓡㈤_(kāi)爐蓋。 三、氣體氮化技術(shù): 氣體氮化系於1923年由德國(guó)AF ry 所發(fā)表,將工件置於爐內(nèi),利NH3氣直接輸進(jìn)500~550℃的氮化爐內(nèi),保持20~100小時(shí),使NH3氣分解為原子狀態(tài)的(N)氣與(H)氣而進(jìn)行滲氮處理,在使鋼的表面產(chǎn)生耐磨、耐腐蝕之化合物層為主要目的,其厚度約為0.02~0.02m/m,其性質(zhì)極硬Hv 1000~1200,又極脆,NH3之分解率視流量的大小與溫度的高低而有所改變,流量愈大則分解度愈低,流量愈小則分解率愈高,溫度愈高分解率愈高,溫度愈低分解率亦愈低,NH3氣在570℃時(shí)經(jīng)熱分解如下: NH3 →〔N〕Fe + 2/3 H2 經(jīng)分解出來(lái)的N,隨而擴(kuò)散進(jìn)入鋼的表面形成。相的Fe2 - 3N氣體滲氮,一般缺點(diǎn)為硬化層薄而氮化處理時(shí)間長(zhǎng)。 氣體氮化因分解NH3進(jìn)行滲氮效率低,故一般均固定選用適用於氮化之鋼種,如含有Al,Cr,Mo等氮化元素,否則氮化幾無(wú)法進(jìn)行,一般使用有JIS、SACM1新JIS、SACM645及SKD61以強(qiáng)韌化處理又稱調(diào)質(zhì)因Al,Cr,Mo等皆為提高變態(tài)點(diǎn)溫度之元素,故淬火溫度高,回火溫度亦較普通之構(gòu)造用合金鋼高,此乃在氮化溫度長(zhǎng)時(shí)間加熱之間,發(fā)生回火脆性,故預(yù)先施以調(diào)質(zhì)強(qiáng)韌化處理。NH3氣體氮化,因?yàn)闀r(shí)間長(zhǎng)表面粗糙,硬而較脆不易研磨,而且時(shí)間長(zhǎng)不經(jīng)濟(jì),用於塑膠射出形機(jī)的送料管及螺旋桿的氮化。 四、液體氮化技術(shù): 液體軟氮化主要不同是在氮化層里之有Fe3Nε相,Fe4Nr相存在而不含Fe2Nξ相氮化物,ξ相化合物硬脆在氮化處理上是不良於韌性的氮化物,液體軟氮化的方法是將被處理工件,先除銹,脫脂,預(yù)熱后再置於氮化坩堝內(nèi),坩堝內(nèi)是以TF – 1為主鹽劑,被加溫到560~600℃處理數(shù)分至數(shù)小時(shí),依工件所受外力負(fù)荷大小,而決定氮化層深度,在處理中,必須在坩堝底部通入一支空氣管以一定量之空氣氮化鹽劑分解為CN或CNO,滲透擴(kuò)散至工作表面,使工件表面最外層化合物8~9%wt的N及少量的C及擴(kuò)散層,氮原子擴(kuò)散入α – Fe基地中使鋼件更具耐疲勞性,氮化期間由於CNO之分解消耗,所以不斷要在6~8小時(shí)處理中化驗(yàn)鹽劑成份,以便調(diào)整空氣量或加入新的鹽劑。 液體軟氮化處理用的材料為鐵金屬,氮化后的表面硬度以含有 Al,Cr,Mo,Ti元素者硬度較高,而其含金量愈多而氮化深度愈淺,如炭素鋼Hv 350~650,不銹鋼Hv 1000~1200,氮化鋼Hv 800~1100。 液體軟氮化適用於耐磨及耐疲勞等汽車(chē)零件,縫衣機(jī)、照相機(jī)等如氣缸套處理,氣門(mén)閥處理、活塞筒處理及不易變形的模具處。采用液體軟氮化的國(guó)家,西歐各國(guó)、美國(guó)、蘇俄、日本、臺(tái)灣。 五、離子氮化技術(shù): 此一方法為將一工件放置於氮化爐內(nèi),預(yù)先將爐內(nèi)抽成真空達(dá)10-2~10-3 Torr(㎜Hg)后導(dǎo)入N2氣體或N2 + H2之混合氣體,調(diào)整爐內(nèi)達(dá)1~10 Torr,將爐體接上陽(yáng)極,工件接上陰極,兩極間通以數(shù)百伏之直流電壓,此時(shí)爐內(nèi)之N2氣體則發(fā)生光輝放電成正離子,向工作表面移動(dòng),在瞬間陰極電壓急劇下降,使正離子以高速?zèng)_向陰極表面,將動(dòng)能轉(zhuǎn)變?yōu)闅饽埽沟霉ぜッ鏈囟鹊靡陨仙,因氮離子的沖擊后將工件表面打出Fe.C.O.等元素飛濺出來(lái)與氮離子結(jié)合成FeN,由此氮化鐵逐漸被吸附在工件上而產(chǎn)生氮化作用,離子氮化在基本上是采用氮?dú)猓籼砑犹蓟瘹湎禋怏w則可作離子軟氮化處理,但一般統(tǒng)稱離子氮化處理,工件表面氮?dú)鉂舛瓤筛淖儬t內(nèi)充填的混合氣體(N2 + H2)的分壓比調(diào)節(jié)得之,純離子氮化時(shí),在工作表面得單相的r′(Fe4N)組織含N量在5.7~6.1%wt,厚層在10μn以內(nèi),此化合物層強(qiáng)韌而非多孔質(zhì)層,不易脫落,由於氮化鐵不斷的被工件吸附并擴(kuò)散至內(nèi)部,由表面至內(nèi)部的組織即為FeN → Fe2N → Fe3N→ Fe4N順序變化,單相ε(Fe3N)含N量在5.7~11.0%wt,單相ξ(Fe2N)含N量在11.0~11.35%wt,離子氮化首先生成r相再添加碳化氫氣系時(shí)使其變成ε相之化合物層與擴(kuò)散層,由於擴(kuò)散層的增加對(duì)疲勞強(qiáng)度的增加有很多助。而蝕性以ε相最佳。 離子氮化處理的度可從350℃開(kāi)始,由於考慮到材質(zhì)及其相關(guān)機(jī)械性質(zhì)的選用處理時(shí)間可由數(shù)分鐘以致於長(zhǎng)時(shí)間的處理,本法與過(guò)去利用熱分解方化學(xué)反應(yīng)而氮化的處理法不同,本法系利用高離子能之故,過(guò)去認(rèn)為難處理的不銹鋼、鈦、鈷等材料也能簡(jiǎn)單的施以優(yōu)秀的表面硬化處。 ============================================================================ 軟氮化實(shí)質(zhì)上是以滲氮為主的低溫碳氮共滲,鋼的氮原子滲及的同時(shí),還有少量的碳原子滲入,其處理結(jié)果與前述一般氣體氮相比,滲層硬度較低,脆性較小,故稱為軟氮化。 1.軟氮化方法,軟氮化方法分為氣體軟氮化和液體軟氮化兩大類。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)中應(yīng)用最廣泛的是氣體軟氮化。<,br>氣體軟氮化是在含有活性碳、氮原子的氣氛中進(jìn)行低溫碳、氮共滲,常用的共滲介質(zhì)有尿素、甲酰胺和三乙醇胺,它們?cè)谲浀瘻囟认掳l(fā)生熱分解反應(yīng),產(chǎn)生活性碳、氮原子。 活性碳、氮原子被工件表面吸收,通過(guò)擴(kuò)散滲入工件表層,從而獲得以氮為主的碳氮共滲層。 氣體軟氮化溫度常用560-570℃,因該溫度下氮化層硬度值最高。氮化時(shí)間常為2-3小時(shí),因?yàn)槌^(guò)2.5小時(shí),隨時(shí)間延長(zhǎng),氮化層深度增加很慢。 2.軟氮化層組織和軟氮化特點(diǎn):鋼經(jīng)軟氮化后,表面最外層可獲得幾微米至幾十微米的白層,它是由ε相、γ`相和含氮的滲碳體Fe3(C,N)所組成,次層為0。3-0。4毫米的擴(kuò)散層,它主要是由γ`相和ε相組成。 軟氮化具有以下特點(diǎn): (1)處理溫度低,時(shí)間短,工件變形小。 (2)不受鋼種限制,碳鋼、低合金鋼、工模具鋼、不銹鋼、鑄鐵及鐵基粉未冶金材料均可進(jìn)行軟氮化處理。工件經(jīng)軟氮化后的表面硬度與氮化工藝及材料有關(guān)。 3.能顯著地提高工件的疲勞極限、耐磨性和耐腐蝕性。在干摩擦條件下還具有抗擦傷和抗咬合等性能。 4.由于軟氮化層不存在脆性ξ相,故氮化層硬而具有一定的韌性,不容易剝落。 因此,目前生產(chǎn)中軟氮化巳廣泛應(yīng)用于模具、量具、高速鋼刀具、曲軸、齒輪、氣缸套等耐磨工件的處理。 應(yīng)注意的是,氣體軟氮化目前存在問(wèn)題是表層中鐵氮化合物層厚度較。0.01-0.02mm),且氮化層硬度梯度較陡,故不宜在重載條件下工作。另外,在氮化過(guò)程中,爐中會(huì)產(chǎn)生HCN這種有毒氣體,因此生產(chǎn)中要注意設(shè)備的密封,以免爐氣漏出污染環(huán)境。 " k5 y4 ]+ A: t, \
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